Copa Libertadores 2024, Second round |
 | 22.02.2024 | | Sportivo Trinidense | – | El Nacional | | 1:1 (1:0) |
| Asunción |
Copa Libertadores 2023, Second round |
| 22.02.2023 | | El Nacional | – | Independiente | | 2:2 (0:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 2017, Second qualifying stage |
| 31.01.2017 | | Atlético Tucumán | – | El Nacional | | 2:2 (1:1) |
| San Miguel de Tucumán |
Copa Libertadores 2009, Preliminary Round |
| 05.02.2009 | | Nacional Asunción | – | El Nacional | | 3:3 (3:3) |
| Asunción |
Copa Libertadores 2007, Group 1 |
| 06.03.2007 | | El Nacional | – | Libertad | | 1:1 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2006, Group 8 |
| 20.04.2006 | | Paulista | – | El Nacional | | 0:0 |
| Jundiaí |
Copa Libertadores 2006, Group 8 |
| 30.03.2006 | | El Nacional | – | Libertad | | 1:1 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2006, Group 8 |
| 14.02.2006 | | El Nacional | – | Paulista | | 1:1 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2004, Group 5 |
| 23.03.2004 | | El Nacional | – | Cienciano | | 3:3 (0:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 2004, Group 5 |
| 12.02.2004 | | El Nacional | – | Nacional Montevideo | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 2003, Group 3 |
| 16.04.2003 | | Santos | – | El Nacional | | 1:1 (1:0) |
| Santos |
Copa Libertadores 2003, Group 3 |
| 12.03.2003 | | El Nacional | – | Santos | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 2003, Group 3 |
| 26.02.2003 | | El Nacional | – | América de Cali | | 1:1 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2002, 1/8 finals |
| 25.04.2002 | | El Nacional | – | Boca Juniors | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 2000, 1/8 finals |
| 03.05.2000 | | El Nacional | – | Boca Juniors | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 2000, Group 7 |
| 21.03.2000 | | El Nacional | – | The Strongest | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 1995, Group 4 |
| 22.02.1995 | | Emelec | – | El Nacional | | 1:1 (1:0) |
| Guayaquil |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 02.08.1985 | | Universitario de Deportes | – | El Nacional | | 1:1 (0:0) |
| Lima |
Copa Libertadores 1984, First Round, Group 4 |
| 03.05.1984 | | Nacional Montevideo | – | El Nacional | | 1:1 (0:0) |
| Montevideo |
Copa Libertadores 1984, First Round, Group 4 |
| 25.04.1984 | | 9 de Octubre | – | El Nacional | | 2:2 (0:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1983, First Round, Group 4 |
| 13.04.1983 | | Deportivo Táchira | – | El Nacional | | 0:0 |
| San Cristóbal |
Copa Libertadores 1979, First Round, Group 5 |
| 01.04.1979 | | Técnico Universitario | – | El Nacional | | 2:2 (0:2) |
| Ambato |
Copa Libertadores 1978, First Round, Group 1 |
| 27.06.1978 | | El Nacional | – | River Plate | | 1:1 (0:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1977, First Round, Group 3 |
| 03.04.1977 | | El Nacional | – | Deportivo Cuenca | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 4 |
| 09.03.1975 | | El Nacional | – | LDU | | 2:2 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 4 |
| 26.02.1975 | | El Nacional | – | Galicia de Aragua | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 4 |
| 10.03.1974 | | Universidad Católica | – | El Nacional | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 4 |
| 27.02.1974 | | El Nacional | – | Defensor Lima | | 0:0 |
| Quito |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 11.03.1973 | | El Nacional | – | Colo-Colo | | 1:1 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1968, First Round, Group 3 |
| 04.02.1968 | | Emelec | – | El Nacional | | 0:0 |
| Guayaquil |
Ukraine
Azerbaijan
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Kazakhstan
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