Copa Libertadores 2021, Second round |
| 16.03.2021 | | Independiente del Valle | | Unión Española | | 6:2 (4:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2017, Third qualifying stage |
| 23.02.2017 | | The Strongest | | Unión Española | | 5:0 (2:0) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2014, Round of 16 |
| 30.04.2014 | | Unión Española | | Arsenal | | 0:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2014, Group 2 |
| 09.04.2014 | | Unión Española | | Independiente del Valle | | 4:5 (1:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2012, Round of 16 |
| 09.05.2012 | | Unión Española | | Boca Juniors | | 2:3 (0:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2012, Round of 16 |
| 02.05.2012 | | Boca Juniors | | Unión Española | | 2:1 (1:0) |
| Buenos Aires |
Copa Libertadores 2012, Group 3 |
| 17.04.2012 | | Junior | | Unión Española | | 2:1 (2:1) |
| Barranquilla |
Copa Libertadores 2012, Group 3 |
| 28.03.2012 | | Universidad Católica | | Unión Española | | 2:1 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2011, Group 4 |
| 14.04.2011 | | Universidad Católica | | Unión Española | | 2:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2011, Group 4 |
| 06.04.2011 | | Unión Española | | Caracas | | 1:2 (1:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2011, Group 4 |
| 24.03.2011 | | Vélez Sarsfield | | Unión Española | | 2:1 (1:1) |
| Buenos Aires |
Copa Libertadores 2011, Group 4 |
| 03.03.2011 | | Caracas | | Unión Española | | 2:0 (1:0) |
| Caracas |
Copa Libertadores 2006, Group 3 |
| 21.02.2006 | | Newell's Old Boys | | Unión Española | | 2:0 (0:0) |
| Rosario |
Copa Libertadores 2006, Group 3 |
| 14.02.2006 | | Unión Española | | Goiás | | 0:2 (0:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1994, Quarterfinal |
| 03.08.1994 | | São Paulo | | Unión Española | | 4:3 (2:0) |
| São Paulo |
Copa Libertadores 1994, Group 4 |
| 23.03.1994 | | Colo-Colo | | Unión Española | | 3:1 (1:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1994, Group 4 |
| 02.03.1994 | | Unión Española | | Colo-Colo | | 1:2 (1:2) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1978, First Round, Group 3 |
| 16.04.1978 | | Atlético-MG | | Unión Española | | 5:1 (4:1) |
| Belo Horizonte |
Copa Libertadores 1976, First Round, Group 5 |
| 04.04.1976 | | Peñarol | | Unión Española | | 2:0 (2:0) |
| Montevideo |
Copa Libertadores 1975, Final |
| 29.06.1975 | | Independiente Avellaneda | | Unión Española | | 2:0 (1:0) |
| Paraguay, Asunción |
Copa Libertadores 1975, Final |
| 25.06.1975 | | Independiente Avellaneda | | Unión Española | | 3:1 (1:1) |
| Avellaneda |
Copa Libertadores 1975, Semifinal group 1 |
| 07.05.1975 | | LDU | | Unión Española | | 4:2 (3:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 04.04.1974 | | Huracán | | Unión Española | | 5:1 (2:0) |
| Buenos Aires |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 02.04.1974 | | Rosario Central | | Unión Española | | 4:0 (1:0) |
| Rosario |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 19.03.1974 | | Unión Española | | Rosario Central | | 0:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 05.03.1974 | | Unión Española | | Huracán | | 1:3 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 14.03.1973 | | El Nacional | | Unión Española | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 11.03.1973 | | Emelec | | Unión Española | | 1:0 (1:0) |
| Guayaquil |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 01.03.1973 | | Colo-Colo | | Unión Española | | 5:0 (2:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1971, Semifinal group 2 |
| 19.05.1971 | | Estudiantes La Plata | | Unión Española | | 2:1 (1:1) |
| La Plata |
Copa Libertadores 1971, Semifinal group 2 |
| 12.05.1971 | | Unión Española | | Estudiantes La Plata | | 0:1 (0:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1971, Semifinal group 2 |
| 25.04.1971 | | Barcelona | | Unión Española | | 1:0 (1:0) |
| Guayaquil |
Copa Libertadores 1971, First Round, Group 4 |
| 15.02.1971 | | Cerro Porteño | | Unión Española | | 2:1 (0:0) |
| Asunción |