Copa Libertadores 2023, First Round |
 | 15.02.2023 | | El Nacional | – | Nacional | | 3:1 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2023, First Round |
| 08.02.2023 | | Nacional | – | El Nacional | | 1:6 (1:5) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2012, Preliminary Round |
| 24.01.2012 | | El Nacional | – | Libertad | | 1:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2006, Group 8 |
| 12.04.2006 | | El Nacional | – | River Plate | | 2:0 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2004, Group 5 |
| 16.03.2004 | | El Nacional | – | Independiente Avellaneda | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2003, Group 3 |
| 19.03.2003 | | El Nacional | – | 12 de Octubre | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2002, Group 3 |
| 09.04.2002 | | El Nacional | – | Real Potosí | | 2:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2002, Group 3 |
| 19.03.2002 | | El Nacional | – | San Lorenzo de Almagro | | 3:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2002, Group 3 |
| 05.03.2002 | | Real Potosí | – | El Nacional | | 2:4 (1:2) |
| Potosí |
Copa Libertadores 2002, Group 3 |
| 05.02.2002 | | El Nacional | – | Peñarol | | 1:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2001, Group 5 |
| 10.04.2001 | | El Nacional | – | The Strongest | | 2:1 (2:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 2001, Group 5 |
| 13.03.2001 | | El Nacional | – | Guarani | | 3:1 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2001, Group 5 |
| 28.02.2001 | | El Nacional | – | River Plate | | 1:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2000, Group 7 |
| 20.04.2000 | | The Strongest | – | El Nacional | | 1:4 (1:2) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2000, Group 7 |
| 06.04.2000 | | El Nacional | – | Juventude | | 2:0 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 2000, Group 7 |
| 16.03.2000 | | El Nacional | – | Palmeiras | | 3:1 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1997, 1/8 finals |
| 07.05.1997 | | El Nacional | – | Cruzeiro | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1997, Group 2 |
| 12.03.1997 | | El Nacional | – | Emelec | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1997, Group 2 |
| 02.03.1997 | | El Nacional | – | Racing Club | | 2:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1997, Group 2 |
| 26.02.1997 | | El Nacional | – | Vélez Sársfield | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1995, Group 4 |
| 07.03.1995 | | El Nacional | – | Palmeiras | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1993, 1/8 finals |
| 07.04.1993 | | El Nacional | – | Sporting Cristal | | 3:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1993, Group 3 |
| 05.03.1993 | | El Nacional | – | Nacional Montevideo | | 2:0 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1993, Group 3 |
| 26.02.1993 | | El Nacional | – | Bella Vista | | 5:0 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1993, Group 3 |
| 17.02.1993 | | El Nacional | – | Barcelona | | 1:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1987, First Round, Group 4 |
| 24.05.1987 | | El Nacional | – | Sol de América | | 4:1 (2:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1987, First Round, Group 4 |
| 20.05.1987 | | El Nacional | – | Olimpia | | 4:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1987, First Round, Group 4 |
| 22.03.1987 | | El Nacional | – | Barcelona | | 2:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1985, Semifinal group 2 |
| 02.10.1985 | | El Nacional | – | Peñarol | | 2:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1985, Semifinal group 2 |
| 22.09.1985 | | El Nacional | – | América de Cali | | 2:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 30.07.1985 | | Sport Boys | – | El Nacional | | 1:2 (0:0) * |
| Lima |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 19.07.1985 | | 9 de Octubre | – | El Nacional | | 0:1 (0:0) |
| Milagro |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 14.07.1985 | | El Nacional | – | Universitario de Deportes | | 4:1 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 07.07.1985 | | El Nacional | – | Sport Boys | | 2:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1985, First Round, Group 5 |
| 23.06.1985 | | El Nacional | – | 9 de Octubre | | 3:1 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1984, First Round, Group 4 |
| 15.04.1984 | | El Nacional | – | Danubio | | 3:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1984, First Round, Group 4 |
| 12.04.1984 | | El Nacional | – | Nacional Montevideo | | 3:1 (3:1) * |
| Quito |
Copa Libertadores 1984, First Round, Group 4 |
| 02.04.1984 | | El Nacional | – | 9 de Octubre | | 3:1 (3:1) * |
| Quito |
Copa Libertadores 1983, First Round, Group 4 |
| 11.05.1983 | | El Nacional | – | Atlético San Cristóbal | | 1:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1983, First Round, Group 4 |
| 08.05.1983 | | El Nacional | – | Deportivo Táchira | | 3:0 (1:0) * |
| Quito |
Copa Libertadores 1983, First Round, Group 4 |
| 27.03.1983 | | El Nacional | – | Barcelona | | 3:1 (1:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1979, First Round, Group 5 |
| 05.04.1979 | | El Nacional | – | Nacional Montevideo | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1979, First Round, Group 5 |
| 04.03.1979 | | El Nacional | – | Técnico Universitario | | 2:1 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1978, First Round, Group 1 |
| 05.07.1978 | | El Nacional | – | LDU | | 2:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1977, First Round, Group 3 |
| 24.04.1977 | | Deportivo Cuenca | – | El Nacional | | 0:2 (0:1) |
| Cuenca |
Copa Libertadores 1977, First Round, Group 3 |
| 13.04.1977 | | El Nacional | – | Internacional | | 2:0 (1:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1977, First Round, Group 3 |
| 10.04.1977 | | El Nacional | – | Corinthians | | 2:1 (2:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 4 |
| 02.03.1975 | | El Nacional | – | Portuguesa | | 5:1 (1:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 4 |
| 20.03.1974 | | Sporting Cristal | – | El Nacional | | 1:3 (1:1) |
| Lima |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 4 |
| 06.03.1974 | | El Nacional | – | Sporting Cristal | | 3:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 4 |
| 17.02.1974 | | El Nacional | – | Universidad Católica | | 2:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 18.03.1973 | | El Nacional | – | Emelec | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 14.03.1973 | | El Nacional | – | Unión Española | | 1:0 (0:0) |
| Quito |
Copa Libertadores 1968, First Round, Group 3 |
| 18.02.1968 | | El Nacional | – | Universidad de Chile | | 3:1 (1:1) |
| Quito |
Copa Libertadores 1968, First Round, Group 3 |
| 11.02.1968 | | El Nacional | – | Universidad Católica | | 2:1 (2:1) |
| Quito |
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