Copa Libertadores 2021, Second round |
 | 09.03.2021 |  | Unión Española | – | Independiente del Valle |  | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2017, Second qualifying stage |
| 07.02.2017 | | Unión Española | – | Cerro |  | 2:0 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2017, Second qualifying stage |
| 31.01.2017 | | Cerro | – | Unión Española | | 2:3 (1:2) |
| Montevideo |
Copa Libertadores 2014, Group 2 |
| 02.04.2014 |  | Botafogo | – | Unión Española | | 0:1 (0:0) |
| Rio de Janeiro |
Copa Libertadores 2014, Group 2 |
| 20.03.2014 | | Unión Española | – | San Lorenzo de Almagro |  | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2012, Group 3 |
| 10.04.2012 | | Unión Española | – | Bolívar |  | 2:1 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2012, Group 3 |
| 21.02.2012 | | Bolívar | – | Unión Española | | 1:3 (1:0) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2012, Group 3 |
| 08.02.2012 | | Unión Española | – | Junior |  | 2:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2012, Preliminary Round |
| 25.01.2012 | | Unión Española | – | Sinergia Deportiva |  | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2011, Group 4 |
| 10.03.2011 | | Unión Española | – | Vélez Sarsfield | | 2:1 (2:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 2011, Preliminary Round |
| 27.01.2011 | | Bolívar | – | Unión Española | | 0:1 (0:1) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2006, Group 3 |
| 29.03.2006 | | The Strongest | – | Unión Española | | 0:1 (0:0) |
| La Paz |
Copa Libertadores 2006, Group 3 |
| 28.02.2006 | | Unión Española | – | The Strongest | | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1994, 1/8 finals |
| 21.04.1994 | | Unión Española | – | Cruzeiro | | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1994, Group 4 |
| 15.04.1994 | | Nacional Montevideo | – | Unión Española | | 0:1 (0:0) |
| Montevideo |
Copa Libertadores 1994, Group 4 |
| 15.03.1994 | | Unión Española | – | Nacional Montevideo | | 1:0 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1994, Group 4 |
| 08.03.1994 | | Unión Española | – | Defensor Sporting | | 1:0 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1978, First Round, Group 3 |
| 09.04.1978 | | Palestino | – | Unión Española | | 2:3 (1:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1976, First Round, Group 5 |
| 24.03.1976 | | Palestino | – | Unión Española | | 0:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1976, First Round, Group 5 |
| 18.03.1976 | | Unión Española | – | Nacional Montevideo | | 2:0 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1976, First Round, Group 5 |
| 09.03.1976 | | Unión Española | – | Palestino | | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, Final |
| 18.06.1975 | | Unión Española | – | Independiente Avellaneda | | 1:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, Semifinal group 1 |
| 27.05.1975 | | Unión Española | – | LDU | | 2:0 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, Semifinal group 1 |
| 16.05.1975 | | Unión Española | – | Universitario de Deportes |  | 2:1 (0:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 2 |
| 08.04.1975 | | Unión Española | – | The Strongest | | 4:0 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 2 |
| 01.04.1975 | | Unión Española | – | Jorge Wilstermann | | 4:1 (3:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1975, First Round, Group 2 |
| 26.03.1975 | | Unión Española | – | Huachipato | | 7:2 (4:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 26.03.1974 | | Colo-Colo | – | Unión Española | | 0:2 (0:1) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1974, First Round, Group 1 |
| 02.03.1974 | | Unión Española | – | Colo-Colo | | 2:1 (1:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1973, First Round, Group 3 |
| 22.03.1973 | | Unión Española | – | El Nacional | | 2:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1971, Semifinal group 2 |
| 05.05.1971 | | Unión Española | – | Barcelona | | 3:1 (2:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1971, First Round, Group 4 |
| 13.03.1971 | | Unión Española | – | Guaraní Asunción |  | 2:1 (0:0) |
| Santiago |
Copa Libertadores 1971, First Round, Group 4 |
| 06.03.1971 | | Colo-Colo | – | Unión Española | | 1:2 (1:0) |
| Santiago |
